SUR UNE NOUVELLE VOIE D’ACCES AUX DERIVES THIOCARBONYLES ET AUX OXYDES CORRESPONDANTS

Laila H. WAZNEH

La fonction thiocarbonyle est isoélectronique de la fonction cétone. La double liaison  C=S est formée par le recouvernement de l’orbitale 2p du carbone avec l’orbitale 3p du soufre. Elle présente un degré de recouvernement plus faible que la liaison C=O du fait de la différence de symétrie spatiale et de densité entre les orbitales. En conséquence , les dérivés thiocarbonylés présentent une réactivité supérieure et sont moins stables que leurs analogues carbonylés. Ils seront donc plus sensibles aux différents effets stabilisants d’atomes ou de groupements fonctionnels en - a . De plus, le caractére moins électronégatif du soufre par rapport à l’oxygène, la forte polarisabilité de la liaison  C=S et la participation éventuelle des orbitales 3d vacantes sont autant de facteurs qui, par leurs effets propres ou cumulés, apporteront à la fonction thiocarbonyle une réactivité chimique bien distincte de la fonction étone.

La plus grande instabilité et réactivité des dérivés thiocarbonylés peut expliquer que d’une façon générale ils aient été beaucoup moins étudiés que leurs homologues carbonylés. C’est, bien sur, plus particulièrement vrai de la fonction thioaldéhyde. Il convient d’ajouter à ces effets, purement structuraux des effets secondaires liés à l’environnement immédiat : les dérivés thiocarbonylés possèdent une odeur forte et désagréable qui a pu dissuader, directement ou indirectement, des équipes de chercheurs à travailler dans ce domaine.

Seuls, les dérivés possédant des substituants à effets électroniques stabilisants sont bien connus. Si des voies de synthèse de dérivés non stabilisés sont connues, elle ne semblent toutefois pas suffisament générales et efficaces pour que la fonction thiocarbonyle puisse être considérée à l’image de la fonction carbonyle, comme une pierre angulaire en synthèse organique. Sa potentialité existe pourtant et l’on constate dans la littérature récente un intérêt renouvelé pour cette chimie. Le but de cette thèse est d’apporter une contribution dans la recherche d’approches plus directes et plus générales de ces composés, en même temps qu’une meilleure connaissance de cette fonction .

Après un rapide rappel des données de littérature concernant les dérivés thiocarbonylés,  nous présenterons notre travail relatif à l’accès, par des voies originales, aux fonctions thiocétones et thioaldéhyde. Une ouverture concernant la prépartion en phase gazeuse de sulfenes sera enfin présentée.