COMPLEXES DINUCLÉAIRES DU CUIVRE (II) À LIGANDS PONTANTS EXOGÈNES : SYNTHÈSE, STRUCTURE ET PROPRIÉTÉS.

Talal M.N. MALLAH

            Nous avons, au cours de ce travail, synthétisé quatre séries de composés dinucléaires du cuivre (II) comportant deux ponts, l’un endogène et l’autre exogène. Le pont endogène, invariant, est un phénolato et le pont exogène x est l’hydroxo, l’azido ou le cyanato. La formule générale est :

            [ Cu₂ (PN-Y)( x)](C10₄) ₂

                                                                        N     O      N

                                                                            Cu  Cu

                                                                        Y      Y       Y

Où la chaine   N/Y  provient du diméthyléthylènediamine, de l’aminométhylpyridine, de l’aminoéthylpyridine ou du méthylthioéthylènamine.

            Pour chaque pont endogène, nous avons synthétisé des composés avec trois ponts exogènes différents: OH^-, N₃^- et OCN^- .

            La structure de ces composés a été résolue. Les propriétés magnétiques ont été étudiées et interprétées en terme de différence d’énergie singulet-triplet. Les résultats obtenus montrent que, dans une série donnée, c’est à dire pour des composés ne se différenciant que par le ligand exogène x l’écart singulet-triplet est le plus petit en valeur absolue avec x =OCN^- et le plus grand avec x =OH^-. Un de nos composés, à savoir celui ayant le ligand latéral provenant de l’aminométhylpyridine  et   le  pont   OCN^-  présente un couplage ferromagnétique avec un écart  S-T d’environ + 40 cm^{- 1}.

            Nous avons proposé une rationalisation qualitative des résultats magnétiques en  s’appuyant sur les modèles orbitalaires existant pour l’interaction entre centres magnétiques, et prenant en compte les structures électroniques des ponts.